Vezměme si jako příklad rok 2014, celosvětový prodej aryloxyfenoxypropionátových herbicidů činil 1,217 miliardy USD, což představuje 4,6 % z celosvětového trhu s herbicidy v hodnotě 26,440 miliardy USD a 1,9 % z celosvětového trhu s pesticidy ve výši 63,212 miliardy USD.I když není tak dobrý jako herbicidy, jako jsou aminokyseliny a sulfonylmočoviny, má také své místo na trhu s herbicidy (v celosvětovém prodeji je šestý).
Aryloxyfenoxypropionátové (APP) herbicidy se používají hlavně k hubení travních plevelů.Byl objeven v 60. letech 20. století, kdy Hoechst (Německo) nahradil fenylovou skupinu ve struktuře 2,4-D difenyletherem a vyvinul první generaci herbicidů kyseliny aryloxyfenoxypropionové."Ling tráva".V roce 1971 bylo zjištěno, že mateřská kruhová struktura se skládá z A a B. Na jejím základě byly modifikovány následné herbicidy tohoto typu, kdy se benzenový kruh A na jedné straně změnil na heterocyklický nebo kondenzovaný kruh a zavedly se aktivní skupiny jako F atomů do kruhu, což vede k řadě produktů s vyšší aktivitou., selektivnější herbicidy.
Struktura herbicidu APP
Historie vývoje herbicidů kyseliny propionové
Mechanismus působení
Herbicidy kyseliny aryloxyfenoxypropionové jsou hlavně aktivními inhibitory acetyl-CoA karboxylázy (ACCase), čímž inhibují syntézu mastných kyselin, což vede k syntéze kyseliny olejové, kyseliny linolové, kyseliny linolenové a blokují se voskové vrstvy a procesy kutikuly, což vede k rychlému destrukce membránové struktury rostliny, zvýšená propustnost a v konečném důsledku smrt rostliny.
Jeho vlastnosti jako vysoká účinnost, nízká toxicita, vysoká selektivita, bezpečnost pro plodiny a snadná degradace značně podpořily vývoj selektivních herbicidů.
Dalším znakem AAP herbicidů je, že jsou opticky aktivní, což se vyznačuje různými izomery pod stejnou chemickou strukturou a různé izomery mají různé herbicidní aktivity.Mezi nimi může R(-)-izomer účinně inhibovat aktivitu cílového enzymu, blokovat tvorbu auxinu a giberelinu v plevelech a vykazovat dobrou herbicidní aktivitu, zatímco S(+)-izomer je v podstatě neúčinný.Rozdíl v účinnosti mezi těmito dvěma je 8-12krát.
Komerční herbicidy APP se obvykle zpracovávají na estery, díky nimž jsou snáze absorbovány plevelem;estery však mají obvykle menší rozpustnost a silnější adsorpci, takže se nesnadno vyluhují a snadněji se vstřebávají do plevelů.v půdě.
Clodinafop-propargyl
Propargyl je fenoxypropionátový herbicid vyvinutý společností ciba-Geigy v roce 1981. Jeho obchodní název je Topic a jeho chemický název je (R)-2-[4-(5-chlor-3-fluor).-2-Pyridyloxy)propargylpropionát.
Propargyl je opticky aktivní aryloxyfenoxypropionátový herbicid obsahující fluor.Používá se pro postemergentní ošetření stonků a listů k hubení trávových plevelů na pšenici, žitu, tritikale a dalších obilných polích, zejména pšenici a pšeničnou trávu.Účinné při hubení obtížných plevelů, jako je divoký oves.Používá se pro postemergentní ošetření stonků a listů k hubení jednoletých travních plevelů, jako je oves divoký, oves černý, psárka, polní tráva a pšeničná tráva.Dávkování je 30~60g/hm2.Konkrétní způsob použití je: od fáze 2 listů pšenice do fáze spojování aplikovat pesticid na plevel ve fázi 2-8 listů.V zimě použijte 20-30 gramů Maiji (15% klofenacetátový smáčitelný prášek) na akr.30-40 g extrémně (15% smáčitelný prášek clodinafop-propargyl), přidejte 15-30 kg vody a rovnoměrně nastříkejte.
Mechanismus účinku a vlastnosti clodinafop-propargylu jsou inhibitory acetyl-CoA karboxylázy a systémové vodivé herbicidy.Droga je absorbována listy a listovými pochvami rostliny, vedena floémem a akumulována v meristému rostliny, čímž inhibuje inhibitor karboxylázy acetyl-koenzymu A.Koenzym A karboxyláza zastavuje syntézu mastných kyselin, zabraňuje normálnímu růstu a dělení buněk a ničí struktury obsahující lipidy, jako jsou membránové systémy, což nakonec vede k smrti rostlin.Doba od clodinafop-propargylu do smrti plevelů je relativně pomalá, obvykle trvá 1 až 3 týdny.
Hlavními formulacemi clodinafop-propargylu jsou 8%, 15%, 20% a 30% vodné emulze, 15% a 24% mikroemulze, 15% a 20% smáčitelné prášky a 8% a 14% disperzní olejové suspenze.24% smetany.
Syntéza
Kyselina (R)-2-(p-hydroxyfenoxy)propionová se nejprve vyrábí reakcí kyseliny a-chlorpropionové a hydrochinonu a poté se etherifikuje přidáním 5-chlor-2,3-difluorpyridinu bez separace.Za určitých podmínek reaguje s chlorpropinem za vzniku clodinafop-propargylu.Po krystalizaci dosahuje obsah produktu 97 % až 98 % a celkový výtěžek dosahuje 85 %.
Exportní situace
Celní údaje ukazují, že v roce 2019 moje země vyvezla celkem 35,77 milionů amerických dolarů (neúplné statistiky, včetně přípravků a technických léků).Mezi nimi je první dovážející zemí Kazachstán, který dováží především přípravky v hodnotě 8,6515 milionu USD, následuje Rusko s přípravky. Poptávka je jak po lécích, tak po surovinách, s objemem dovozu 3,6481 milionu USD.Na třetím místě je Nizozemsko s objemem dovozu 3,582 milionu USD.Kromě toho jsou Kanada, Indie, Izrael, Súdán a další země také hlavními vývozními destinacemi clodinafop-propargylu.
Cyhalofop-butyl
Cyhalofop-ethyl je herbicid specifický pro rýži vyvinutý a vyrobený společností Dow AgroSciences ve Spojených státech v roce 1987. Je to také jediný herbicid na bázi kyseliny aryloxyfenoxykarboxylové, který je pro rýži vysoce bezpečný.V roce 1998 byla společnost Dow AgroSciences ve Spojených státech první, která zaregistrovala technický cyhalofop v mé zemi.Platnost patentu vypršela v roce 2006 a vnitrostátní registrace začaly jedna za druhou.V roce 2007 se poprvé zaregistroval domácí podnik (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.).
Obchodní název společnosti Dow je Clincher a její chemický název je (R)-2-[4-(4-kyano-2-fluorfenoxy)fenoxy]butylpropionát.
V posledních letech jsou vysoce účinné a bezpečné produkty Qianjin od Dow AgroSciences (účinná látka: 10 % cyhalomefen EC) a Daoxi (60 g/l cyhalofop + penoxsulam), které se staly populárními na čínském trhu.V mé zemi zaujímá hlavní trh s herbicidy na rýžových polích.
Cyhalofop-ethyl, podobně jako jiné herbicidy na bázi aryloxyfenoxykarboxylových kyselin, je inhibitor syntézy mastných kyselin a inhibuje acetyl-CoA karboxylázu (ACCase).Absorbuje se převážně listy a nemá žádnou půdní aktivitu.Cyhalofop-ethyl je systémový a rychle se vstřebává rostlinnými pletivy.Po chemickém ošetření travní plevele okamžitě přestanou růst, během 2 až 7 dnů dojde ke žloutnutí a během 2 až 3 týdnů celá rostlina nekrotizuje a odumírá.
Cyhalofop se aplikuje postemergentně ke kontrole trávových plevelů na rýžových polích.Dávkování pro tropickou rýži je 75-100g/hm2 a dávkování pro rýži mírného pásma je 180-310g/hm2.Je vysoce účinný proti echinacei, stephanotis, amaranthus aestivum, plevovce, rdesnu, setárii, brangrasu, proso srdčité, pennisetum, zea mays, husice atd.
Vezměte si jako příklad použití 15% cyhalofop-ethyl EC.Ve fázi 1,5-2,5 listů trávy na rýžových polích a ve fázi 2-3 listů stephanotis na rýžových polích s přímým výsevem se stonky a listy postříkají a rovnoměrně postříkají jemnou mlhou.Před aplikací pesticidu vypusťte vodu tak, aby více než 2/3 stonků a listů plevele byly vystaveny vodě.Zavlažujte do 24 hodin až 72 hodin po aplikaci pesticidu a udržujte 3-5 cm vodní vrstvu po dobu 5-7 dnů.Používejte ne více než jednou za vegetační období rýže.Je však třeba poznamenat, že tato droga je vysoce toxická pro vodní členovce, proto se vyvarujte proudění do míst akvakultury.Při smíchání s některými širokolistými herbicidy může vykazovat antagonistické účinky, což vede ke snížení účinnosti cyhalofopu.
Jeho hlavní lékové formy jsou: cyhalofop-methyl emulgovatelný koncentrát (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), cyhalofop-methyl smáčitelný prášek (20%), cyhalofop-methyl vodná emulze (10%, 15% , 20 %, 25 %, 30 %, 40 %), mikroemulze cyhalofop (10 %, 15 %, 250 g/L), olejová suspenze cyhalofop (10 %, 20 %, 30 %, 40 %), dispergovatelný olej cyhalofop-ethyl suspenze (5 %, 10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 40 %);slučovací činidla zahrnují oxafop-propyl a penoxsufen Sloučenina aminu, pyrazosulfuron-methyl, bispyrfen atd.
Čas odeslání: 24. ledna 2024